SN/T 3802-2014.Determination of free diisocyanate esters in polyurethane adhesives used in
building for import and export.
1范围
SN/T 3802规定了进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离二异氰酸酯类化合物(1,4-亚苯基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯三甲基六亚甲基二晁氰酸酯、显佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯)含量的气相色谱-质谱法(GC MS)和气相色谱法(GC)。其中气相色谱-质谱法为仲裁法。
SN/T 3802适用于进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离的1,4-亚苯基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯异佛尔酮二异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯含量的测定。
2原理
试样用经分子筛干燥的乙酸Z酯超声提取，提取液过滤后,用气相色谱质谱法和气相色谱法测定，内标法定量。
3试剂和材料
除非另有说明,所用试剂均为分析纯。
3.1 分子筛(0.5 nm):使用前在300℃马弗炉中灼烧4h,置于干燥器中冷却备用。
3.2 乙酸乙酯:每500 mL加入250 g分子筛(3.1),放置24h后过滤
3.3二异氰酸酯类化合物标准品:见附录A中表A.1
3.4 正十四烷(n-Tetradecane,CAS号629-59-4):纯度≥98%
3.5 内标储备液:准确称取1.0g正十四烷(3.4)标准品(精确至0.0001 g)于100 mL容量瓶中,用乙酸乙酯(3.2)稀释至刻度,配制成浓度为10 mg/mL的内标储备液。
3.6标准储备溶液:准确称取适量的二异氰酸酯类化合物标准品用乙酸乙酯(3.2)配制标准储备液。标准储备液应避光储存,并避免与空气中湿气接触。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3802—2014
进出口建筑用聚氢酯粘接剂中
游离二异氰酸酯类化合物的测定Determinalion of free disocyanate esters in polyurethane adhesives used inbuilding for imporl and export2014-01-13发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-08-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并口SN/T 3802—2014
木标准起草单位：中华人民共和国厦门出人境检验检疫局检验检疫技术中心，中华人民共和国湖州出入境检验检疫局。
本标雅主要起芦人：赖莺、林睿、黄长春、韩超、葛秀秀、林伟靖、黄龙、林海霞。1
1范围
进出口建筑用聚氨酯粘接剂中
游离二异氰酸酯类化合物的测定SN/T3802—2014
本标准规定了进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离二异氰酸酯类化合物（1，4-亚苯基异氰酸酯、甲苯三甲基六亚甲基二异氨酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯MS)和气相色谱法（CC其中气相色谱-质谱法为仲裁法。酸酯）含量的气相色谱-质谱法（GC本标准适用于进出口建筑用聚氨酯粘接剂中游离的工，4-亚苯基异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基三是气酸酯
测定。
2原理
佛尔酮异氰酸酯和二苯甲烷二异氰酸酯含量的试样用经分了筛干燥的乙酸乙酷超声提取，提取液过滤后，用气相色谱-质谱法和气相色谱法测定，内标法定量。
3试剂和材料
除非另有说明，所用试剂均为
3.1分子筛（0.5nm）：使用前在3.2乙酸乙酯：每500mL加
弗炉中灼烧4h
于干燥器中冷却备用。
手筛（3.1），放置24h后过滤
3.3二异氰酸酯类化合物标准品：见附录A中表A.13.4正十四烷（n-Tetradecane，CAS号3.5内标储备液：准确称取1.0g
629-59-4）：纯度≥98%
3.4）标准品（精确至0.000
1g）于100mL.容量瓶中，用乙酸7酯（3.2稀释至刻度：配制成浓度为10mg/ml的
3.6标准储备溶液：准确称取适量异氰酸酯
内标储
物标准品用乙酸乙酯（3.2）配制标准储备液。类化合物
标准储备液应避光储存，并避免与空气中湿气接触。3.7标准工作溶液：移取适量标准储备液（3.6），加人适量的内标储备液（3.5），用乙酸乙酯（3.2）稀释成适用浓度的标准工作溶液。标准工作溶液应避光储存，并避免与空气中湿气接触。3.8有机相滤膜：0.22um。
4仪器和设备
4.1气相色谱仪，配有质谱检测器4.2气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器。4.3旋涡混合器。
4.4超声波清洗器（功率≥220W）。4.5离心机：转速不低于4000r/min4.6具塞比色管：10mL。
SN/T 3802—2014
4.7电子天平：感量0.1 mg
5分析步骤
5.1提取
称取经混勾后的试样约1 精确至0.000 g),置于10 ml.具塞比色臂,用乙酸乙酯(3.2)稀释室刻度。在旋涡混合器（4.3）上混匀后，超声波苯取15min.转移至10Iil具塞离心管，以4000r/min的速度离心8 min,取上清液用0.22 rm 有机相滤膜(3.8)过滤,滤液供气相色谱 质谱仪和气相色谱仪测定。
5.2测定
气相色谱-质谱法
5.2.1.1气相色谱-质谱测定参考条件每欲分析之前，重复注人校准溶液，直至测定的二异氢酸酯单体的峰面积与内标物的峰面积的比俏忆定,使色谱柱处于最往状态。由于试结果取决于所使用的仪器因此不能给出色谱质谱分析的普遍参数。下列参数亡被证明对测是介适的：H）色谱柱:固定相5%米基甲基聚硅氧烷,30 I×0.25 Im×0.25 μ毛细管柱或性能类似的分析社；
程序升温：初始温度 80 ，保持 3 Inin,10 ℃/min 升至120 C，保持1 min,5 ℃/mnin 升至160C，保持5Tmin,30℃/min升300℃，保持1Cmin；进样口温度：150℃；
d）质谱接口温度：280℃；
离了源温度：230℃；
四极杆温度：150：
载：Hc(纯度99.99),l.0mL/min恒流：h>
推量：上.
进样方式:分流进样.分流比10：1；中离方式;
k）溶剂延迟;9 min
质谱扫描方式：同时采集全扫描(SCAN)和选择高子模式(STM）数据：m）全扫描（SCAN）范围：10m/z~.500m/z；n）选择离了模式(SIM)采集参数：参见附录B巾表B.1。5.2.1.2定性测定
按照上述条件测定样品和标推工作溶液、如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品“致，允许偏差小下士2.5；定性离子对的相对半度与浓度相当的标准上作溶液的相对丰度一致，相对卡度允许偏差不超过表1规定的范涵，则可判断样品中存在相应的被测物。表1定性确证时相对商子丰度的最大允许偏差对离子丰度/%
允许的最大偏差/%
20~-50
>0～2G
-rKAoNiKAca
5.2.2气相色谱法
5.2.2.1气相色谱测定参考条件
SN/I 3802--2014
每次分析之前，重复注人校准溶液，直至测定的二异鼠酸酯单体的邮面积与内标物的峰面积的比值恒定，便色谱柱处丁最住状态。由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的：a）色谱柱：周定相50%苯基-一甲基硅氧烷：3)m×0.53mm×1m毛细管柱或性能类似的分析柱：
b）程序升温：初始温度100℃.保持2min，8℃/min升至180℃，保持2min，20）℃/mir升至260℃，保持6min。
进样口温度：150℃；
检测器：250℃；
载气：氟气，纯度≥99.999%；流速1 mL/min;e
氛气流量：30mL./min；
g）空气流量：400nL/ninz
h）进样量：」μl.;
i）分流比:51。
5.2.3定测定
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作溶液进行分析。以日标化合物的峰面积与内标物峰面积之比为纵坐标，浓度为横坐标绘制标准工作曲线，内标法定量。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用乙酸乙酯（3.2）稀释到适当浓度后分析。标准工作溶液与样液等体积穿插进样测定。在上述色谱条件下，二异鼠酸酯标准溶液的气相色谱-质谱选择离子监测图参见附录 C中图 C.1,气相色谱图参见附录 D中图 D.1.5.3空白试验
除不加试样外，均按上述操作步骤进行。6结果计算
6.1相对质量校正因子的计算
对每一次的校正色谱图-按式(1)计算相对校正四子，：fi= miXA.
mr ×A,
式中：
答被测组分的相对质量校正因子：各被测组分的质量，单位为克（g）；A。—内标物的色谱峰面积；
内标物的质量，单位为克（g）；各被测组分色谱峰面积，
6.2待测组分含量的计算
按式(2)计算试样巾二异氰酸的含量X，。(1
-TTKAONIKAca
SN/T3802-—2014
式中：
f,XmiX(A,-A,)
试样中被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；稀释因子；
试样中内标物的质量，单位为克（g）；试样中被测组分的色谱峰面积；空白试液中被测组分的色谱峰面积：试样质量，单位为克（g）
试样中内标物的色谱峰面积
计算结果保留三位有效数字
....(2)
注：甲苯二异氰酸酯、三甲基六亚甲基三异氙酸粘和异佛尔酮二异氨酸酯的含量可将异构体峰面积加合后计算测定低限
本方法对二异氙酸酯类化合物的测定低限见表2表2
8精密度
二异氰酸酯名科
1,4-亚苯基异氰酸酯
甲苯二异氰酸酯
六亚甲基二异氰酸酯
二异氰酸酯类化合物的测定低限气相色谱质谱法
三甲基六亚甲基二异
晶氰酸酯www.bzxz.net
异佛尔酮二异氨酸酯
二苯甲烷二异氰酸醋
单位为毫克每于克
气相色谱法
在重复性条件下，两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；在再现性条件下，两个实验室测定结果的绝对差值不大于算术平均值的15%。-TTKAONIKAca
标准物质的基本信息见表A.1。
二异氰酸酯名称
1,4-亚苯基异氰酸酯
甲苯二异氰酸酯
（80%2，4-甲苯二异氰酸酯，20%2.6-甲苯二异氰酸酯）
六亚甲基二异氟酸酯
三甲基六亚甲基二异氰酸酯
（同分异构体混合物）
异佛尔酮二异氰酸酯
（同分异构体混合物）
二苯甲烷二异氰酸酯
附录A
（规范性附录）
标准物质基本信息
标准物质基本信息
CAS号
584-84-9
28679165
098-71
英文名称
toluene disocvan
methylene
diisocyanate
ditisocyanat
4,4-methy
(phenylisocy
snebis
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英文缩写
≥97%
≥97%
-TTTKAONKAca
SN/T 3802-2014
附录B
（资料性附录）
标准物质 SIM 采集参数
标准物质SIM采集数据参数见表B.1。表B.1
物质名称
1,4. 亚,苯基异鼠酸酯
甲苯一异氯酸酯
六亚甲基二异氰酸酯
三甲基六亚甲基二异机酸酯
异佛尔酮异氰酸脂
二苯甲烷二异氰酸酯
正十四烷
楚量离了
标准物质SIM采集参数
参照离子1
参照离于2
参照离子3
三度比
100 : 29.8 1 29.1 : 21.5
100 1 64.6 : 8,8
130 t 82.5 + 17.2
160 + 23.7 : 71.8 : 40.3
100 : 75 : 42.2 : 32.4
100 : 53.50 : 34.30 1 21.60
ICO : 75.2 : 63.6 1 5.2
-TTKAONIKAca
附 录C
（资料性附录）
二异氰酸酯化合物标准溶液的气相色谱-质谱选择离子监测图二异鼠酸酯化合物标准溶液的气相色谱-质谱选择离了监测图如图C1.所示。丰度
140 000
120 000
100 000
60 000
20 D00
说旺：
SN/T 3802—2014
10. 00 11.0012. 00 13, 0014. 00 16. 0016.00
17.0018.0019.0020.0021.0022.00ttmin
1.4亚半基异氨酸酯：
-2,6 甲苯二,异氨酸酯,
-2,4-甲苯：异氯酸酯：
六亚甲基二异氧酸酯：
5—元十四烷：
“-三甲基六吡中基二异氧酸酯异构体1；-甲基六亚甲基二异氰蔽酯异体2-异佛尔酮--异氨酸酯异构体 1;异佛尔酮二异氨酸酯异构体2
10—1,5-崇二异氰酯：
二苯中烷二异鼠酸酯;
一,甲基联茎异系酸酯。
图 (:.1二异氰酸酯化合物标准溶液的气相色谱-质谱选择离子监测图SN/T 3802-2014
附录”
（资料性附录）
二异氰酸酯化合物标准溶液的气相色谱图二异氨酸酯化合物标准落液的气相色谱图如图 D.1 所示。FID1A，前部信号DI:2011-10-09ILS1,007B0701D)pA
说明：
1一正十四烷：
1.4 亚苯基异鼠酸酯：
8—-2.6甲莱异微酸循：
2,4-甲苯二异鼠酸;
六业甲基一异织酸酯:
--甲基亚甲基二异愈龄酶异构体1;三甲基六亚牛基 异鼠酸酯异构体 2;8-
异佛尔酮二异氨酸酯异构体 1;
异佛尔丽一异鼠酸酯异构体2;
1,5-禁二并或数酯，
一苯甲烷一异氰酸酯:
:甲基联萃异氰酸酯。
图1).1二异氰酸酯化合物标准溶液的气相色谱图12
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