SN/T 3694.2-2014.Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrial products for import and export-Part 2:Fire extinguisher-LC-MS/ MS method.
1范围
SN/T 3694.2规定了灭火剂中全氟烷基化合物的液相色谱-串联质谱测定方法。
SN/T 3694.2适用于灭火剂中全氟已酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸烷磺酸的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
样品采用甲醇作溶剂超声提取,提取液经混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化后,用液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为色谱纯,水为GB/T 6682 规定的一级水。
4.1甲醇。
4.2 甲酸(含量为50%,体积比)。
4.3氨水(含量为25% ,体积比):优级纯。
4.4醋酸钠:优级纯。
4.5 0.1%甲酸溶液(体积比):取0.2mL甲酸(4.2),用水稀释并定容至100mL。
4.6 甲醇-0.1%甲酸溶液(7+3,体积比):量取70 mL甲醇(4.1),30 mL的0.1%甲酸溶液(4.5)。
4.7 2% 甲酸溶液(体积比):取4 mL甲酸(4.2),用水稀释并定容至100 mL。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3694.2—2014
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第2部分：灭火剂
液相色谱-串联质谱法
Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrial products forimport and export-Part 2 : Fire extinguisher-LC-MS/MS method2014-01-13发布
华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-08-01实施
SN/T3694《进出口工业品中全氟烷基化合物测定》共分为14部分：-第1部分：化妆品液相色谱-串联质谱法；第2部分：灭火剂液相色谱-中联质谱法：第3部分，润滑油液相色谱·串联质谱法；-第4部分：石蜡液相色谱申联质谱法：第5部分：洗涤剂液相色谱-串联质谱法；第6部分：油墨液相色谱-串联质谱法；第7部分：油漆和涂料液相色谱-串联质谱法：第8部分：电子电气产品相色谱-串联质谱法：第9部分：纺织品液相色谱-串联质谱法；第10部分：胶黏剂液相色谱-串联质谱法；第11部分：皮革液相色谱-串联质谱法；第12部分：上光剂，液相色谱-串联质谱法：第13部分：食品接触材料液相色谱-中联质谱法；第14部分：塑料制品液相色谱-串联质谱法。本部分是SN/T3694的第2部分
本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草SN/T 3694.2—2014
请注意木文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出作归口。本部分起萨单位：中华人民共和国吉林出入境检验检疫局.中华人民共和国浙江出人境检验检疫局。
本部分主要起草人：胡婷婷、丁云、赵庆松，郑白强、卢利军、谬诗聪、马书民，奚奇辉。1范围
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第2部分：灭火剂液相色谱-串联质谱法SN/T3694.2—2014
SN/T3694的本部分规定了灭火剂中全氟烷基化合物的液相色谱-串联质谱测定方法。本部分适用于灭火剂中全氟己酸、全氟辛酸、全氟工酸、全氟炎酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟已烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟葵烷磺酸的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
样品采用甲醇作溶剂超声提取·提取液经混合型弱阴离子交揽固相萃取柱净化后：用液相色谱串联质谱仪测定，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为色谱纯，水为B/T6682规是的一级水。4.1甲醇。
4.2甲酸（含量为50%，体积比）4.3
氨水（含量为25%，体积比）：优级纯醋酸钠：优级纯。
4.50.1%甲酸溶液（体积比）：取0.2mL甲酸（4.2），用水稀释并定容至100ml.。4.6
甲醇-0.1%甲酸溶液（7+3，体积比）：量取70mL甲醇（4.1），30mL的0.1%甲酸溶液（4.5）4.7
2%甲酸溶液（体积比）：取4mL中酸（4.2），用水稀释并定容至100mL4.80.1%氨水甲醇溶液（体积比）：取0.4mL氨水（4.3），用甲醇（4.1)稀释并定容至100mL4.925mmol/L醋酸钠溶液：取2.05g醋酸钠（4.4）.用水溶解并定容至1000ml4.10全氟已酸、全氟辛酸、全氟王酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸钠、全氟已烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、全氟癸烷磺酸钠标准物质：纯度大于或等于98%。标准物质详细信息见表A.1。
4.11标准储备溶液：准确称取标准物质（精确至0.1mg，以全氟化合物酸根计），用甲醇溶解后定量转移至100mL.容量瓶中，甲醇定容，摇匀，分别配制成标准储备溶液。4.12标准工作溶液：根据需要用空白基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配。1
SN/T 3694.2—2014
4.13混介型弱阴离了交换固相萃取柱：(asisWAX3nL.60mg或相当者，使用前依次用3mL0.1%氨水甲醇溶液（1.8),3ml.水预处理。4.14硅藻土：80日~120日。
4.15微孔滤膜：有机系，0.22um，使用前用中醇超市处理，5仪器与设备
5.1液相色谱申联质谱仪：配备电喷雾离了源（ESI）5.2超声波发生器（功率200W）。5.3大平：感量c.1mg和o.olg。
5.4高速离心机：10co0r/min
5.5涡旋混合器
5.6聚丙烯离心管:50 ml.
氮吹仪。
6测定步骤
6.1提取
称取1g试伴（精确到0.01）于50mL离心管中，加人20mL.巾醇（4.1)，涡旋2min至均勾，再超声提取2min，置离心机中，以100001/nin离心10min。吸取上清液于250mL浓缩瓶中。重复上述提取壮骤，合并提取液，在40℃水浴中旋转然发，浓缩。用甲醇定容全10mL.取1mL溶液于聚内烯离心管F,用水稀释至 20 m[..用 2%中酸(4.7)调节 pII 值至4~5,待净化。6.2净化
将上述样液转移至混合型弱阴离子交换固相举取杜(1,13)中,依次用 5 mL醋酸钠落液(4.9)和5ml.甲醇淋洗，弃去淋洗液。再用3ml.的0.1%氨水甲醇溶液（4.8）洗脱，收集洗脱液。洗脱液经氮吹至近干后，用甲醇-0.1%甲酸游液（4.5)定容至1ml，过0.22μm滤膜，滤液供1.C-MS/MS测定，6.3测定
6.3.1液相色谱条件
液相色谱参考茶件如下：
a）色谱柱：Watc.rss，2.1mmx150mtn3.5μin.或相当者：b）柱温：空温；
c）流速：0.20mL/min
d）进样量：ll.
流动相及梯度洗脱条件参见表1。2
-rKAoNiKAca
6.3.2质谱条件
质谱参考条件如下：
流动相及梯度洗脱条件
电离方式：电喷雾电离（ESI)；扫描方式：负离子扫描；
检测方式：多反应监测(MRM)；
电喷雾电压：—4500V;
帘气(CUR)：45 psi(0.31MPa);
雾化气(GS1)35psi(0.24MPa)
辅助气(GS2):40 psi(0.28 MPa):碰撞气(CAD)：6.0psi(0.15MPa)：离子源温度（TEM)：550.0℃
定性离子对,定量离子对、去簇电压,碰撞能量参见表 2。SN/T 3694.2—2014
0.1%甲酸溶液
表 2目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量化合物名称
全氟己酸
全氟辛酸
全氟主酸
母离了 m/
子离子m/2
大电压
碰憧能量
非商业性而明，所提供参数是在安捷伦1100液色谱串联AP14000质谱仪上完成的，此处列山试验用仪器型号仅是为了提供参，并不涉及商业目的，鼓励标推使川者尝试不同厂家和型号的仪器。3
frKAoNirKAca
SN/T 3694.2—2014
化合物名称
全氟奚酸
全氟十酸
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸
全氟已烷磺酸
全氟辛烷磺酸
全氟癸烷磺酸
注，带“*”的为定量离子
母离子
6.3.3液相色谱-串联质谱检测及确证根据样液中被测组分含量
全氟烷基化合物的响应值均应
在仪置
对于高浓度样品应适当进行系
刻稀程
6.3.4定性测定
标准溶液及样液均按6.3.1和6.
表2（续）
子离子
去簇电压
碰撞能量
定浓度相近的
标准工作
示准工作溶液和待测样液中10种溶液
捡测的线性范同内。标准工作
容液与样液等体积参插进样测定。条件进行测
如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。如经确证分析被测组分质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离了的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（见表3），被确证的样品则可判定为阳性检出、表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
6.3.5定量测定
>20%~50%
10%~20%
根据试样中被测样液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准工作液进行分析，对于高浓度样品应适当进行系列稀释。标准工作液和样液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上4
-KAoNrKAca
SN/T3694.2—2014
述色谱条件下，参考保留时间为2.00min18.70min，外标法定量。标准溶液的多反应监测色谱图参见附录B。
6.4空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。6.5结果计算和表述
用色谱数据处理软件或按式（1)计算试样中每种全氟烷基化合物含量：X
式中：
A,xcxxfx1000
物含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：试样中全氟烷基化合
样液中全氟烷基化合物
标准工作液中全氟烷基化合物的浓样液最终定容体积，单位为毫升mL：(1)bzxz.net
：单位为微克每毫升（ug/mL）
标准工作液中全氟烷基化合物的峰面利称样量，单位为克（g
稀释因子
计算结果应扣除空白值，全氟烷基化合物食量以胶根计，结果保留三位有效数字。
测定低限
本方法的测定低限均为0.05
回收率和精密度
加浓度及其回收率，精密度实验数据参见附录C样品中10种全氟烷基化合物的添fiKAoNiKAca
SN/T 3694.2—2014
化合物名称
全氟己酸
全氣辛酸
全氟干酸
全氟翌酸
全氟十·-酸
全氯·二酸
全氟丁烷磺酸钢
全氟己烷磺酸钠
全氟辛烷磺酸钠
全氟翌烷磺酸钠
表A,1
附录A
（规范性附录）
标准物质信息
标准物质CAS号、分子式及分子量CAS号
307-24-1
335671
375-95-1
335-76-2
2058-94-8
3017-55-1
29420493
82382-12-5
4021-47-0
分子式
C HFi. O2
Co HFi.O2
CloHFi,
CHFe O,
C, F, SO, Na
CaFiasSO,Na
C.F,SO,Na
Gr Fz SO, Na
分子鼠
338,19
TKANIKAca
化食物名称
全氟丁烷磺酸(PFES)
全氟己酸(PFHxA)
全氟己烷磺酸(PFHxS)
全氟辛酸（PFOA）
全氟辛烷磺酸(PF()S)
附录B
（资料性附录）
标准溶液多反应监测(MRM)色谱图TN
标准溶液多反应监测(MRM)色错图表B.1
保留则间
标准溶液参考保留时间
化合物名称
全氟王酸(PFNA）
全氟类酸(FFDA)
全氟烷磺酸(PFDS)
余氟+一酸(PFUdA)
全氟十-酸(PFDA)
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24. 7824.95. 26, 51
28t/min
保留时间
非商业性市明：附录B所列警数是在AP1400C质讲仪上完成的此处列出战验H仪器型号仅趣为了捉供参考，并不涉及商业月的鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的议器：7
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全氟化合物
全氟已酸
全氟辛酸
全氟王酸
全氟癸酸
全氟十一酸
附录C
（资料性附录
不同添加水平回收率范围及精密度表C.1
样品名称
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉灭火剂
液体灭火
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉火火剂
液体灭火剂
不同添加水平回收率范围及精密度添加浓度
回收率范围
.1105.2
81.0~98.6
71.1~100.2
73.0~100.4
86.3~106.2
2.8~-104.8
39.6~104.8
72.8-~102.7
78.1107.9
4.0~102.6
91.6~108.9
.3-104.0
4.0~-102.1
81.0105.9
72.9102.3
82.4~97.1
78.6101.0
74.9100.2
79.0~95.9
85.7~106.2
70.5109.0
81.1~96.2
81.5~-107.1
73.3~100.1
74.0~102.3
84.0~100.5
全氟化合物
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸钠
全氟已烷磺酸钠
全氟辛烷磺酸钠
全氟癸烷磺酸钠
样品名称
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉灭火剂
液体灭火
干粉灭火剂
液体灭火剂
干粉灭火剂
液体灭火剂
表C.1（续）
添加浓度
回收率范围
72.8~103.0
78.8~-109.8
89.0~109.2
73.3~100.2
81.0~98.6
73.3~100.2
74.0-101.1
90.6~106.5
74.0~104.0
88.4~-108.8
81.2~95.8
78.6101.0
75.5108.0
85.7~-106.2
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