SN/T 3694.8-2013
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标准简介
SN/T 3694.8-2013.Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrial products for import and export-Part 8: Elctronic and electrical products-LC-MS/MS method.
1范围
SN/T 3694.8规定了电子电气产品中全氟烷基化合物的液相色谱-串联质谱测定方法。
SN/T 3694.8适用于电子电气产品中壳体材料、涂层中全氟己酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十-酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸烷磺酸的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
用甲醇超声提取试样中的目标化合物,液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,所用水为符合GB/T6682规定的一级水。
4.1 甲醇:液相色谱纯。
4.2 乙酸铵:优级纯。
4.3 乙酸铵溶液:0.005mol/L。称取0.385g乙酸铵(4.2),用水溶解并定容至1000mL,摇匀,过0.22μm滤膜。
4.4全氟己酸、 全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸钾、全氟己烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、全氟癸烷磺酸钠标准物质:纯度大于等于98%。标准物质详细信息见附录A的表A.1。
4.5标准储备溶液:准确称取适量全氟化合物标准物质(4.4),用甲醇溶解、定容,分别配制成浓度为5mg/L的标准储备溶液,浓度以酸根计。
标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3694.8—2013
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第8部分:电子电气产品
液相色谱-串联质谱法
Determination of perfluorinated alkyl compounds inindustrial products for import and export-Part 8: Electronic and electrical products-LC-MS/MS method2013-11-06发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-06-01实施
SN/T3694《进出口工业品中全氟烷基化介物测定\共分为14部分:第1部分:化妆品液相色谱-申联质谱法;第2部分:灭火剂液相色谱申联质谱法,第3部分:润滑油液相色谱-串联质谱法:-第4部分:石蜡液相色谱-中联质谱法;第5部分:洗漆剂液相色谱-中联质谱法:第6部分:油墨液相色谱·中联质谱法;第7部分:油漆和涂料液相色谱-串联质谱法;第8部分:电子电气产品液相色谱-串联质谱法:第9部分:纺织品液相色谱-串联质谱法;第10部分:胶粘剂液相色谱-串联质谱法;第11部分:皮革液相色谱-串联质谱法:第12部分:上光剂液相色谱-申联质谱法;第13部分:食品接触材料液相色谱-串联质谱法:一第14部分:塑料制品液相色谱-串联质谱法。本部分为SN/T3694的第8部分。
本部分接照(B/T1.1—2009给山的规则起草,SN/T3694.8—2013
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位:中华人民共和国断江出入境检验检疫局、中华人民共和国吉林出人境检验检疫局。
本部分主要起草人:王俊、周晓,刘海山、卢利牢、郑白强、马书民、将沁婷、李玲1范围
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第8部分:电子电气产品
液相色谱-串联质谱法
SN/T 3694.8—2013
SV/T3694的本部分规定了电子电气产品中全氟烷基化合物的液相色谱-申联质谱测定方法本部分适用于电子电气产品中壳体材料、涂层巾个氟已酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟案酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、个氟葵烷磺酸的测定,2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仪注日期的版本适用丁本文件。凡是不注口期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件,G13/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
用甲醇超声提取试样巾的目标化合物,液相色谱-串联质谱仪测矩,外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,所用水为符合GB/T6682规定的一级水,4.1甲醉:液相色谱纯,
4.2乙酸铵:优级纯。
4.3乙酸铵液:0.005mol/L。称圾0.385g乙酸铵(4.2),用水溶解并定容至1000mL,摇匀,过0.22m滤膜。
4.4全氟己酸、全氟卡酸、全氟王酸、全氟裂酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟已烷磺酸钠、伞氟辛烷磺酸钠、仑氟案烷磺酸钠标准物质:纯度人于等于98%。标准物质详细信息见附录A的表A.1。
4.5标准储备溶液:准确称取适量全氟化合物标准物质(4.4),用用醇溶解、定容.分别配制成浓度为5 mg/L的标准储备溶羧,浓度以酸根计。4.6混合标准T作辫液:根据需要,用甲醇将标准储备溶液(4.5)稀释成适当浓度的混合标推工作溶被。
4.7有机相滤膜:0.22 μm,使用前用甲醇超市清洗。5役器和设备
5.1液和色谱-申联质谱仪:配有电喷雾离子源,SN/T3694.8—2013
5.2分析天平:感量0.c001g和0.01g。5.3粉碎机或类似设备。
5.4涡旋混合器。
5.5超声波清洗器。
台式离心机:转速不低于4coor/min。试样制备
将电子电气产品中拆分的样品破碎成小于1cm×1cm的小块,液氮冷冻后用粉碎机(5.3)破碎成粒径小于1mm的颗粒。
7测定步骤
7.1提取
称取1g(精确至0.01g)破碎后的试样,置入50mL离心管中,加10mL甲醇,涡旋混勾后超声提取40min,以4000r/min离心3min。清液过0.22am滤膜(4.7)后.供液相色谱串联质谱仪测定。7.2测定
色谱参考条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色增/质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的:
色谱柱:Cia柱,100mm2
柱温:30℃:
进样量:10μL:
流动相:梯度洗脱条件参见裹
流速:0.3ml/min
质谱参考条件1
(内径)1.7#m,或租当者
液相色谱梯度洗脱条件
C.005mal/L乙酸铵
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明1)非商业性声明:质谱参数是在QuantumAM质谱仪上完成的,此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考,并不涉及商业日的,鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器2
-TTTKAONKAca
对测试是合适的:
离子源:电喷雾离子源(ESI);扫描极性:负离子扫描:
扫描方式:多反应监测(MRM);电喷雾电压:-3500V;
鞘气(N)压力:275.8kPa(40psi)毛细管温度:350℃:
辅助气(N)压力:1575kPa(15bar)碰撞气(Ar)压力:0.2Pa(1.5mTorr)监测离子对信息、碰撞能量等见表2表2
化合物名称
全氟己酸(PFHxA)
全氟辛酸(PFOA)
全氟工酸(PFNA)
全氰癸酸(PFDA)
全氟十一酸(PFUdA)
全氟十二酸(PFDoA)
全氟丁烷磺酸(PFBS)
全氟己烷磺酸(PFHxS)
全氟辛烷磺酸(PFOS)
全氟癸烷磺酸(PFDS)
注:带“*”的为定量离子。
定性测定
目标化合物的监测离子对和碰撞能量子离子
SN/T3694.8—2013
碰撞能量
按照上述条件测定试样和标准工作溶液,如果样品的质量色谱峰保留时间与标准物质一致,允许偏差小于十2.5%;定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度允许偏3
-TrKAoNiKAca
SN/T 3694.82013
差不超过衣3规定的范围,则可判断样品存在相应的被测物,表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的最人偏差
定量测定
20~-50
根据试样中被测物的含量,选取响成俏相近的标准丁作液进行分析。以口标化介物的峰面积为纵坐标,以口标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线,按照外标法进行定量计算。标准工作液和样液巾待测物的响应值均应在仪器线性响应范国内,如果含量超过标准曲线范围,应用甲醇稀释到适当浓度后分析。作上述色谱条件下,参考保留时间见附录B的表B.1.标准辫液的多反应监测(MRM)色谱图见图13.1。
7.3空白试验
除不如试样外,均接「述操作步进行。B结果计算和表述
用色谱数据处埋机或按式(1)计算试样中全氟烷基化合物的含量,计算结果应扣除空门值。X, =(c. -ce.r)×Vx1 000
mxf o00
电子电气产品试样中被测组分含量(以酸根计)单位为微克千克(/k):从标准工作曲线得到的样液被测组分落液浓度,单位为微克再升(/I),从标准工作曲线得到的空口试验被测组分溶液浓度,单位为微克每升(/L)样被最终定容休积,单位为升(mL):试样量,单位为克(g):
稀释国于。
结果保留3位有效数了。
测定低限
本法对电子电气产品中10种全氟烧基化合物的检出限均为10g/kg10
回收率和精密度
样品中门种全氟烧基化个物的添加浓度、回收率范围和精密度见附录C的表(.1,(1)
-irAoNiiKAca
化合物名称免费标准下载网bzxz
金氟己酸
全氟辛酸
全氟壬酸
全氟窦酸
全氟十·酸
全氟!二酸
全氟丁烷磺酸钾
全氟凹烷磺酸钠
个氟辛烷硕酸钠
全氟烷磺酸钠
附录A
(规范性附录)
标准物质信息
表A.1标准物质CAS号、分子式及相对分子质量CAS
307-24-1
335-67-1
375-93-1
33576-2
2053948
307 551
29420 49 3
82382125
分子式
GsIIFr.O.
C,HFisO2
C,HF02
CnHFisO2
C,F.SO,Na
CaFi, SO.Na
C,F..so, xa
SN/T3694.8—2013
机对分子质虽
-TTKAONTKAca
SN/T 3694.8—2013
100PFHxA
附录B
(资料性附录)
标准物质多反应监测(MRM)色谱图及保留时间4.71
1. 36 1. 82 2. 48 3. 43
313.2/119.1
5.716.197.818.91
100PFOA
12.9/169.3
2.124.01 4.56/[6.21 6.15 8.29e)
1.372.123.37 4.72/
100PFUA
010. 58 1. 65 2. 67
0.331.652.103.964.7
0. 21 1. 412. 41 3. 31
512.7/269.0
6.037.408.50
0562.7/268.9
612.8/268.8
1001Hxs
0.59 1.66 2.694. 06
100PFOS
399.2/80.0
0.621.132.124.054.53
498.9/80.0
0.58 1.14 2.70 3.40 4.63
598.9/80.1
8t/min
100PFHxA
010.261.62 2.174.27
100PFO
E0.641.78
313.2/268.9
6.00 6.65
412.9/369.1
5.957.077.86
462.8/419.2
2.254.114.536.10
100PFDA
0.601.902
512.7/469.1
6. 13 7. 36 8. 03
562.7/519.4
512.103.354.19
612.8/568.9
298.9/99.0
5. 18 6.11 7. 57 8. 23
399.2/98.9
0.591.692.694.18
0.221.69 2. 693.58 4.10
100PFDS
498.9/98.8
6.75 7.478.78
0.63 1.65 2.47 3.12 4.68
标准物质多反应监测(MRM)色谱图图B.1
598.9/98.9
16. 91 7.43 8.15
8t/min
-TTTKAONTKAca
化合物名称
全氟己酸
全氟辛酸
全氟王酸
全氟葵酸
全氟十一酸
10种全氟化合物的保留时间
保留时间
化合物名称
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸
全氟已烷磺
全氟辛烷磺酸
全氟桑烷磺酸
SN/T3694.8—2013
保留时间
SN/T3694.8—2013
测物名称
全氟记酸
全氟辛酸
牟氟王酸
全氟癸酸
金氟十酸
全氟-「-二酸
全氟丁烷横酸
企氟已烷磺酸
(资料性附录)
添加浓度、回收率范围和精密度表C.110种全氟烷基化合物的回收率范围和精密度数据添加浓度
iμg/kg
电脑机箱外壳
回收弱范围
77,1-101,8
79.~100.1
76,1--97,3
79,7.-99.8
76.4--104.5
73.3~59.0
82.6--1c3.0
80.2--10.1
79.2---99.8
75.3--99.1
76.5.-39.9
75.4 ~- DC.6
79.6--102.0
80.0--97.4
79.2-~101.7
76.6~99.3
77.2~-100.2
74.3-~91.3
84.4~-100.3
77.2~-92.3
82.6-~15.7
74.9*~101.0
78.1.~103.0
73.0~-101.5
福刘标滞偏差
回收率范固
77.3~-1c1.3
8C,2 ~99.7
80.5~-98.9
83.x--96.7
81.0~39.0
82.4 ~-58.C
82,0-~95.6
87.5~-04.7
80.2-~98.2
80.1~-98.5
83.9--93.2
83.6-~46.
82.1--99.7
81.2-- 1(0.1
81.8---89.5
81.4--108.1
81.3~98.5
81.5-~96.4
81.8-~93.3
80.4.-97.2
80.2--99.2
87.4--100.5
84.2-~95.(
81.8.-97.2
相对标准偏资
待测物名称
全氣辛烷磺酸
金氯癸烷磺酸
添加浓度
表C.1(续)
电脑机箱外壳
回收率范围
77.0-~100.5
74.6-~97,0
75.7~101.1
75.4-~100.0
79,5~$4.9
76.2--91.2
相对标准偏差
SN/T3694.8—2013
回收率范围
80.1-- 99,[
82.5--100.6
84.8~-97.8
82,7 ~- 56.0
80,4~-102.0
83.7~95.4
相对标准偏差
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