SN/T 3694.6-2014.Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrial products for import and export-Part 6 :Printing ink-LC-MS/MS method.
1范围
SN/T 3694.6规定了油墨中全氟烷基化合物的液相色谱-串联质谱测定方法。
SN/T 3694.6适用于油墨中全氟己酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸烷磺酸的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
样品涂刷在玻璃板上,晾干,刮下,采用甲醇作溶剂,用快速溶剂萃取仪(ASE)提取。提取液经混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化后,用液相色谱-串联质谱仪测定,外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为色谱纯,水为GB/T 6682-2008 规定的一级水。
4.1甲醇。
4.2丙酮。
4.3氨水(含量为 25% ,体积分数) :优级纯。
4.4醋酸钠 :优级纯。
4.5甲酸(含量为50% ,体积分数)。
4.6 0.1%甲 酸溶液(体积分数):取0.2mL甲酸(4.5),用水稀释并定容至100 mL。
4.7 2% 甲酸溶液(体积分数):取4 mL甲酸(4.5),用水稀释并定容至100 mL.
4.8 甲醇-0.1%甲酸溶液(7+3,体积分数):量取70 mL甲醇(4.1),30 mL的0.1%甲酸溶液(4.6)。
4.9 0.1%氨水甲醇溶液(体积分数):取0.4 mL氨水(4.3),用甲醇(4.1)稀释并定容至100mL。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3694.6-—2014
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第6部分：油墨液相色谱-串联质谱法Determination of perfluorinated alkyl compounds in industrialproducts for import and export-Part 6:Printing ink--LC-MS/MS method2014-01-13发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-08-01实施
SN/T3694《进出口工业品中全氟烷基化合物测定》共分为14部分：第1部分：化妆品液相色谱串联质谱法，第2部分：灭火剂液相色谱串联质谱法；第3部分：润滑剂液相色谱申联质谱法，第4部分：石蜡：液相色谱串联质谱法：第5部分：洗涤剂液相色谱申联质谱法：第6部分：油墨液相色谱-申联质谱法；第?部分：油漆和涂料液相色谱串联质谱法；一一第8部分：电子电气产品液相色谱·申联质谱法二一第9部分：纺织品液相色谱-串联质谱法；一第10部分：胶黏剂液相色谱-串联质谱法；一第I部分：皮革液相色谱-串联质谱法：第12部分：上光剂液相色谱-串联质谱法；第13部分：食品接触材料藏相色谱-串联质谱法；第14部分：塑料制品筱相色谱-串联质谱法。本部分是SN/T3694的第6部分。
本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。SN/1 3694.6—2014
请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的贡任，本部分山国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位：中华人民共和国吉林山入境检验检疫局、中华人民共和国浙江出人境检验检疫局。
本部分主要起人：周晓、王俊、张代辉.郑自强、吴剑，蒋沁婷、卢利军、侯建波。1范围
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第6部分：油墨液相色谱-串联质谱法SN/T3694.6—2014
SN/13691的本部分规定了油累中全氟烷基化合物的液相色谱申联质谱测定方法。本部分适用于油累中全氟己酸、全氟辛酸、全氟T下酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟「二酸、全氟」烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟葵烷磺酸的測定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修收单)适用于木文件。(B/T6682—2(K)8分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
样品涂刷在玻璃板上，晾干，刮下，采用甲醇作溶剂，用快速辫剂萃仪（ASE)提取。提取液经混合型弱阴离了交换固相苯取柱净化后，用液相色谱-串联质谱仪测定，外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为色谱纯·水为GB/T6682一2008规定的一级水。4.1甲醇.
4.2内]。
4.3氢水（含量为25%体积分数）：优级纯。4.4醋酸钠：优级纯。
4.5甲酸（含量为50%体积分数）。4.60.1%甲酸溶羧(体积分数):取(,2 mI.甲酸(4.5),用水稀释并定容至 10 mL4.72%甲酸溶液（体积分数）:取4ml.甲酸（4.5）.用水稀释并定容至100ml4.8甲醇-{.1%甲酸溶液(7+3,体积分数）;量取70 ml.中醇(4.1),30 mL 的0.1%甲酸溶液(4.6）。4.90.1%氨水甲醇落液（体积分数):取0.4ml.氨水(4.3),用甲醇(4.1)稀释并定容至100 mL。4.1025 mol/I.醋酸钠溶液;取 2.05 g醋酸钠(4.4),用水溶解并定容茎1 000 ml4.11全氟己酸、全氟辛酸、全氟于酸全氟婴酸,全氟十一酸,全氟十二酸、余氟丁烷磺酸钠,全氟已烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、全氟癸烷磺酸钠标准物质：纯度大于等于98%。标准物质详细信息见表A.1。4.12标雅储备溶液：难确称取标维物质（精确至0.1mg，段全氟化合物酸根计），用中醇游解后定量转移至100mL容量瓶中，中醇定容，搬划，分别配制成标储备溶液。4.13标推工作溶液：根据需要用空口基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配，4.14混合型弱阴离子交换固相萃取柱：OasisWAX 3 mI.,60 mg或相当者。使用前依次用 3 ml0.1%氨水甲醇溶液(4.5),3 ml.水预处理。1
SN/T3694.6—2014
硅藻上：80月~120日。
4.16微孔滤膜：有机系，0.22um，使用前用甲醇超声处理。5仪器与设备
液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI）。5.2
快速溶剂萃取仪，
超声波发生器（功率≥200W）。天平：感量0.1mg和0.01g。
聚丙烯离心管：50mL
氮吹仪。
测定步骤
样品均匀涂刷在干净的玻璃板上，晾干，把涂层刮下。称取1g试样（精确到0.01g），加人约5g硅藻土，混勾。放人洁净的萃取池中，池内样品的上下两层均用专用滤膜保护，轻轻压实至池底部，参见附录B的条件进行提取。
提取完毕后，将提取液转移至250mL浓缩瓶中，在40℃水浴中旋转蒸发，浓缩。用丙酮（4.2）溶解残渣，并定容至10mL，取1mlL溶液于聚丙烯离心管中，用水稀释至20mL，用2%甲酸（4.7）调节pH值至4～5，待净化。
6.2净化
将上述样液转移至混合型弱阴离子交换固相萃取柱（4.14）中依次用5mL醋酸钠溶液（4.9）和5mL甲醇淋洗，弃去淋洗液。再用3mL的0.1%氨水甲醇溶液（4.9）洗脱，收集洗脱液。洗脱液经氮吹至近十后，用甲醇-0.1%甲酸溶液（4.8）定容至1mL，过0.224m滤膜，滤液供LC-MS/MS测定。6.3测定
液相色谱条件
液相色谱参考条件如下：
色谱柱：WatersC，2.1mm×150mm；3.5μm，或相当者；柱温：室温；
流速：0.20mL/min；
进样量：10μL；
流动相及梯度洗脱条件参见表1。表1流动相及梯度洗脱条件
0.1%甲酸溶液
-TTKAONKAca
质谱条件
质谱参考条件如下：
电离方式：电喷雾电离（ESI)；扫描方式：负离子扫描；
检测方式：多反应监测（MRM）)：电喷雾电压：-4500V；
气帘气（CUR)：45psi（0.31MPa）；雾化气（GS1）：35psi(0.24MPa辅助气（GS2)：40psi(0.28MPa)；碰撞气（CAD)：6.0psi(0.15MPa)离子源温度（TEM）：550.0
表1（续）
去筷电压、碰撞能量参见表2
定性离子对、定量离子对
目标化合物的监测离子对，去簇电压和碰撞能量化合物名称
全氟己酸
全氟辛酸
全氟王酸
全氟癸酸
全氟十一酸
母离子
子离子
去旗电压
SN/T3694.6-2014
0.1%甲酸溶液
碰撞能量
非商业性声明：附录A所列参数是在API4000质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。-KAoNiKAca
SN/T3694.6—2014
化合物名称
全氟「二酸
全氟」烷磺酸
全氟己烷磺酸
全氧产烷磺酸
伞氟奖烷磺酸
注：带””为定童离子。
母离子
液相色谱-串联质谱检测及确证
表2《续）
子离了
去簇电压
碰撞能量
根据样液中被测物含量情况，选定浓度相近的标工作溶液.标准工作溶液和待测样液中10种全氟烷基化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液与样液等体积参插逊样测定。对于高浓度样品须适当进行系列稀释。6.3.4定性测定
标准游液及样液均按6.3.1和6.3.2规定的条件进行测定-如果样液中与标准溶液相同的保留时问有峰出现，则对其进行确证。如经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，所选择的离子均出现；同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离千的根对半度--致，相似度在允许偏差之内（见表3)，被确证的样品则可判定为阳性检出。表3定性确证时相对离子丰度的最大充许偏差柏对离了≠度
允许的相对偏差
6.3.5定量测定
≥20%～50%
>10%~20%
根据试样中被测样液中日标物的含量情况，选取响应值相近的标准工作浓进行分析，对丁高浓度样品应适当进行系列稀释。标准工作皴和样液中被测物的响应值均应在仪器线性响应范围内。在1述色谱条件下,参考保留时间为 2.90 min～18,70 min,外标法定量。标准浴液的多反应监测色谱图参见附录C。
6.4空自试验
除不称琅试样外，均接.上述步骤让行。4
-TTKAONKAca
结果计算和表述
用色谱数据处理软件或按式(1)计算试样中每种全氟烷基化合物含量：A. ×e,xVxf×1000
A.Xm×1000
式中;
试样中全氟烷基化合物i含量，单位为毫克每于克（mg/kg)；样液中全氧烷基化合物的蜂面积；A
SN/T 3694.6-2014
标推工作液中全氟烷基化合物1的浓度，单位为微克每毫升（/mL)；-样液最终定容体积,单位为毫升（IL)，一一标准工作液中全烷基化合物i的峰面积；-称样量，单位为克（g）；
-释因子。
计算结果应扣除空白值，全氟烷基化合物含量以酸根计，结果保留3位有效数字，测定低限
本方法的测定低限均为0.05mg/kg。回收率和精密度
样品10种全氟烷基化合物的添加浓度及其回收率，精密度实验数据参见附录D。5
-TiAoNkAca
SN/T3694.6—2014
化合物名称
全氟己酸
全氟辛酸
全氟工酸
全氟癸酸
全氟十—酸
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸钠
全氟已烷磺酸钠
全氟辛烷磺酸钠
全氟奖烷磺酸钠
附录A
（规范性附录）
标准物质信息
表A.1标准物质CAS号、分子式及分子量CAS号
307-24-4
3356721
375951
335-76-2
2058-94-8
307-55-1
29420-49-3
82382-12-5
4021-47-0
分子式
CuHFO:
Ch2HFO2
分子量
-TiKAONiKAca
快速溶剂举取仪举取条件：
样品池温：100℃；
压力:1 500 psi:
加热时间：5nin:
静态萃取时间：5mins
溶剂：甲醇；
附录B
（资料性附录）
快速溶剂萃取仪萃取条件
冲洗体积：甲醇（60%的样品池体积);氮气吹扫：60s；
循环次数：1次。
SN/T 3694.6—2014
SN/T3694.6—2014
（0）
4：808
化合物名称
附录C
（资料性附录）
标准溶液多反应监测（MRM)色谱图PFDA
18.80..co
标准溶液多反应监测（MRM)色谱图表C.1
保留时间
全氟丁烷磺酸（PFBS)
全氟己酸（PFHxA）
全氟已烷磺酸（PFHxS）
全氟辛酸（PFOA）
全氟辛烷磺酸(PFOS）
标准溶液参考保留时间
化合物名称
全氟王酸（PFNA）
全氧癸酸（PFDA）
全氟葵烷磺酸（PFDS）
全氟十一酸（PFUdA）
全氟十二酸（PFDoA）
24.7824.9526.51
保留时间
非商业性声明：附录B及附录C所列参数是在ASE300快速溶剂萃取仪和API1000质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业日的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器，8
全氟化合物
全氟己醛
全氟辛
全氟干酸
全氟窦酸
伞氟十·酸
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸钠
全氟已烷磺酸钠
全氟平烷磺酸钠
全氧类烧磺酸钠
附录D
（资料性附录）
不同添加水平回收率范围及精密度表.1
不同添加水平回收率范围及梢密度添加浓度
ing/kg
回收率范围
70.8~109:8
71.9~101.8
86.0~-105.8
70.8~102.0
72.9~-98.4
83.7~-106.8免费标准bzxz.net
70.9-~109.0
76.0~-109.0
83.8-102.8
72.8-~106.0
74.8-.108.0
80.1-~108.6
72.8~ 100,
71.9~1c1.0
70,2--102,8
71.0~ 104.8
73.0~98.0
72.8~100.0
72.9~97.0
86.0~105.8
72.8~-102.0
74.8-~102.1
83.0--106.8
70.9~-102.9
71.8-109,0
83,8--102,8
72.9~~106.0
80.0--168.0
91.4~-108.6
$N/T 3694.6-—2014
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