SN/T 3712-2013.Determination of sulfur in petroleum products-Polarization X-ray fluorescence spectrometry.
1范围
SN/T 3712规定了用偏振能量色散X-射线荧光光谱法测定石油产品中硫含量的试验方法。
SN/T 3712适用的石油产品有:汽油、柴油、石脑油等。硫含量的测定范围为6mg/kg~50mg/kg。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4756石 油液体手工取样
GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法
SN/T0975进出口石油及液体石油产品取样法(自动取样)
3方法提要
样品置于偏振X-射线束上,在2.307 keV的Ka线上测定硫的X-射线荧光辐射计数率,再测定无硫的轻质白油或基体与样品匹配的空白样品X射线荧光背景光谱辐射计数率,样品的辐射计数率减去背景辐射计数率,从而得到净辐射计数率，进而从校准曲线上求得硫含量。
4干扰
4.1待测样品和标准样品元素组成的不同会导致硫含量测定的偏差。例如样品和标准样品的碳氢比不同会导致结果的偏差。
4.2 对于某些特殊样品如E10车用乙醇汽油、M15车用甲醇汽油和M85车用甲醇汽油,氧含量较高，对硫的Ka辐射线有吸收,可对结果进行校正,或使用匹配样品的稀释剂配制标准样品来建立曲线等方法。
4.3石油产品的组成不同于第9章所规定的标准样品,通常可用与石油产品相同或相似的稀释剂来配制标准样品。如将异辛烷和甲苯按-定比例混合,使所得到的物质其芳烃含量与汽油相似。用这种类似汽油组成的物质配制标准样品来分析汽油样品,得到的结果准确性要高于使用白油配制的标准样品。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 3712—2013
石油产品硫含量测定
偏振X-射线荧光
光谱法
Determination of sulfur in petroleum products---Polarization X-rayfluorescencespectrometry
2013-11-06 发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检凝总局
2014-06-01实施
本标准按照GB/T 1.1—2009给出的舰则起草，SN/T 3712—2013
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由国家认证认可监督管埋委员会提出并归口。本标推起草单位：中华人民其和国宁波出入境检验检疫局，本标准土要起草人：奚威、邬蓓凿、任飞、林振兴、袁丽风、工廉、陈铁杉。1
1范围
石油产品硫含量测定偏振X-射线荧光光谱法
SN/T3712—2013
本标准规定了用偏振能量色散X射线荧光光谱法测定石油产品中硫含量的试验方法。本标准适用的石油产品有：汽油、柴油、石脑油等。硫含量的测定范围为6mg/kg～50mg/kg：2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T4756石油液体手工取样
GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定流SN/T0975进出口石油及液体石油产品取样法（自动取样）3方法提要
样品置于偏振X-射线束上，在2.307keV的Ka线上测定硫的X-射线荧光辐射计数率，再测定无硫的轻质白油或基体与样品匹配的空白样品X射线荧光背景光谱辐射计数率，样品的辐射计数率减去背景辐射计数率，从而得到净辐射计数率，进而从校准曲线上求得硫含量
警告：接触过量的X射线有害健康，操作者应当采取适当的措施以防身体的任何部位受到一次以及二次或散射的X射线的照射，X射线光谱仪的操作尽管须符合仪器生产厂家的安全准则和国家及地方的安全规定。
4干扰
4.1待测样品和标准样品元素组成的不同会导致硫含量测定的偏差。例如样品和标准样品的碳氢比
不同会导致结果的偏差：
4.2对于某些特殊样品如E10车用乙醇汽油、M15车用甲醇汽油和M85车用甲醇汽油，氧含量较高：对硫的Ka辐射线有吸收，可对结果进行校正，或使用匹配样品的稀释剂配制标准样品来建立曲线等方法。下载标准就来标准下载网
4.3石油产品的组成不同于第9章所规定的标准样品：通常可用与石油产品相同或相似的稀释剂米配制标准样品。如将异辛烷和甲荣按一定比例混合，使所得到的物质其芳烃含量与汽油相似，用这种奖似汽油组成的物质配制标准样品来分析汽油样品，得到的结果准确性要高于使用白油配制的标准样品。5仪器
5.1偏振X-射线荧光光谱仪
5.1.1X射线源：X射线管窗使用铅或阳电极和铍窗，再结合X射线偏振片，偏振片能偏振Pb或Rh的La射线。
SN/T3712—2013
5.1.2X射线检测器;在5.9 keV处分辨率不趋过 175 cV(10 cps)，可使用硅漂移室,低的分辨率有利于消除氯的干扰
5.1.3信号利数据处理器：包括X射线强度计数器，光谱背景扣除和反重叠处理，重叠校正计算和转换硫的X射线光计数率到质量浓度，6试剂和材料
除非乃有说明所有试剂度应为分析纯以上。6.1一正丁基硫醚：标准物质，优级纯以.1..注：应知逆二正丁基硫醛中础个蛋·内不仅仅是纯度,因为杂质也有可能含有碗6.2油（轻质石蜡油）或基体匹配的稀释剂：硫含量小于0.2mg/kg。测汽油样品：推荐用巴苯和异辛烷按照2：8的体积比例混合作为稀释剂来配制标准样品，测柴油样品，推荐使用运动黏度（20℃)约为4.5mm\/s的轻质白油。
6.3氮气：纯度不低于99.9%.用于吹扫光路，6.4样品池：适合样品和仪器的儿何尺寸要求，能提供装样深度至少mm，推荐一次证使用。6.5可透过X射线的薄馍：任何一种能耐样品腐蚀、不含硫、能使X射线充分通过的薄膜都可使用，膜的停度26m。比较合的有聚酯膜、巢内烯膜,聚凝酸酯膜和聚酰亚胺膜。热型的是5 μI1~-6 μII1 聚碳酸酯膜.然而高芳烃的样品能溶解聚酯膜和聚碳酸酯膜。要注意的是-建标雄曲线利测试样品时使用同一种和同一批膜以避免误差。6.6漂移临测样品（叫选）有儿种材料适合做漂移监测样品，含硫的材料如液体右油产品或熔融玻璃片。在合适的计数时间下，在建校准曲线时（见9,1)和测试样品叫（见10.1)测定漂移监测样品的计数率，这些计数率用来计算漂移校正因子（见11.1），在建标准曲线与检测样品时监测样品所显尔的计数率应满足相对误差小丁1%。
注：过带出软件白动完成漂移校止，也可手工完成、即使X射线仪很稳定，漂移校出因了的大小有明晟不同的。6.7校准检查样：已知硫含量的石油产品或标准样品（见9.5）。7取样和样品准备
7.T按照 GB/T 4756或SN/T 0975规定的方法取有代表性样品。7.2如果使用可亚复使用的样品池，使用前要保证样品池的清活和干燥。次性样品池不能重复使用，每定一个样品都使用新的窗膜，避免接触择品池的内壁和窗膜，以及暴露在X射线下的仪器窗膜。当测定硫含量较低的样品时，于指上的油污会影响测试结果，窗膜」的褶皱也会影响硫的的反射X射线荧光强度。因此须保证装配后的衡膜是平整和干净的。如果改变了窗膜的型号或厚度，须重新建标闻线：杆品池装填四分之三深度的样品在样品池盖上开一小出孔：7.3如果仪器配了可更换的二次窗（安全窗［）.测每个样品前须更换窗膜7.4聚酯膜如果H测不纯净或厚度不均，会影响低浓度的测试因此，耍检背每个新卷膜或每批新膜。
7.5更换复气应做空凸测试，以使氢气把管线中的空气置换下净。8仪器的准备
按照制造商的说明书安装调试仪器，尽可能保持仪器通电开机状态，以获得最佳的稳定性。2
-TTKAONKACa
9校准和标准化
SN/T 3712—2013
9.1标准储备样品的制备：按表1准确称取白油或基体匹配的稀释剂到容量瓶里，精确至0.1加-然后按推荐量准确称取二正厂基硫酵，在室温下充分混合，按式（1)计算标准储备样品的准确硫含量：m,XSnx106
式中：
标准储备样品的硫含量.单位为毫克每T克（mg/kg)；m
二正基硫醚的实际称取量，单位为克(g)；一正丁基硫醚的质景分数,典型值为21.91%：白油或基体匹配的稀释剂实际称取量，单位为克(g）)。表1推荐的标准储备样品配制
硫含量/(mg/kR)
凹油或基体匹配的稀释剂质量/
.......( )
二正T基硫醛质量/%
9.2标准样品的制备：按表2准确称取白油或基体匹配的稀释剂到容量瓶里，精确到0.1t1g·然后按推荐量准确称取标准储备样品，在宰温下充分混合，按式（2)计算标准样品的准确硫含量：Se
式中：
标准样品的硫含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：一标准储备样品的实际称取量，单位为克（g)；S，一：标准储备样品的硫含量，单位为毫克每T克（mg/kg)；h+
口油或基体匹配的稀释剂实际称取量，单位为克（α）。注1：参照表2所列的浓度，也可使用市售的有准研浓度值的硫标准样品，注2：如有需求，也可用参照表2所列度之间的浓度。表2推荐标准样品配制
硫含量/(mg/kg）
白油或基体匹配的稀释剂质量/
标准储备样品质量/g
9.3标谁样品和质量控制样品的存放：所有的标准样品在不使用的时候郁应存放在棕色玻璃瓶中，i放在黑暗和温度低的地方。如果发现标准样品有沉淀或浓度变化，应报废。9.4按第9章和第10章所描述，测量每一个标准样品中硫的净×荧光计数率，建记校准曲线-TrKAoNIKAca
SN/T3712—2013
9.5用以下两种方法之一建立线性校准模型：a）使用仪器制造商提供的软件，或者b）按式（3)：
S=aXR+b
式中：
硫含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；样品中硫的净计数率；
斜率；
截距。
9.6若使用漂移校正，则在校准时测量漂移监测样晶的硫X荧光计数率，此值就是11.1中C.因子。9.7完成校准后，立即测定一个或多个校准检查样（见6.7），得到的结果应在其标准值加减本方法精密度的范围内，如果达不到这个标准，校准过程或标准样品可能有问题，要采取适当措施，重复校准过程。在评估校准时，要考到校准检查样品和标准样品之间的基体相符程度。如果截距b为负值，这表明稀释剂有明显的硫存在
10试验步骤
10.1若使用漂移校正，则在分析试样前要对校准时测定的漂移监控样品进行分析。测得的计数值计为11.1中的C因子。
10.2样品装人样品池约四分之三的深度，在样品池盖上开一小出孔。式样的样品池放入仪器中，开始测量。10.3按照仪器制造商的说明书将装有递10.4样品和无硫白油或基体匹配的稀释剂在2.304keV处测量硫Ka线的辐射峰面积，各得一计数率，样品的计数率扣掉空白的计数率后得到
一净计数率
调整区在2.86kev
注：如果使用铅靶X射线管，背景10.5用测得的净计数率，按照第11章V和2.95kev3.04keV是比较适合的十算样品中的硫含量。
注：可直接分析试样，但试验结束后不能把试样留在仅器里。如果仅器配有自动进样器，建议只使用一个进样位，这有助于减少样品池泄漏或变形的风险11计算
11.1当使用漂移监控校正（6.6)时，根据式（4)计算漂移校正因子，f代表每天仪器灵敏度的变化：C
式中：
漂移监控样品在校准时所测得的计数率；C——漂移监控样品在分析试样时所测得的计数率。.(4)
11.2把硫的净计数率代人第9章的校准模型里得到样品的硫含量，通常仪器商会提供软件或计算。12精密度
12.1重复性限（）：在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按式（5）计算：4
-iiAoNiKAca
式中：
r1.034 8xn2s
X两个独立测试结果的平均值，单位为毫克每T克（mg/kg）。SN/T3712—2013
12.2再现性限(R):在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R),大于再现性限(R)的情说不超过5%,再现性限(R)按式(6)计算：R—2.059 1X25
式中：
X——两个独立测试结果的平均值，单位为毫克每「克（mg/kg)。13报告
硫含量结果以毫克每下克(mg/kg)表示,保留一位小数。6)
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