SN/T 4588-2016.Determination of perfluorinated alkyl compounds in vegetables and fruits for export-LC-MS/ MS method.
1范围
SN/T 4588规定了蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物的液相色谱串联质谱测定和确证方法。
SN/T 4588适用于苹果.桃子、葡萄、西红柿、白菜、菠菜中全氟丁酸、全氟戊酸、全氟丁烷磺酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟已烷磺酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸酸的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
样品中加人四丁基硫酸氢铵(TBA)溶液及碳酸钠溶液，经甲基叔丁基醚液萃取后,经混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化,液相色谱串联质谱仪测定，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的一级水。
4.1 甲醇:色谱级。
4.2甲 基叔丁基醚(methyl tert-butyl ether,MTBE) :色谱级。
4.3四 丁基硫酸氢铵(tetrabutylammonium hydrogen sulfate, TBA):优级纯。
4.4碳酸钠:优级纯。
4.5乙酸钠:优级纯。
4.6甲酸:优级纯。
4.7氨水 ,37%。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4588—2016
出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定液相色谱-串联质谱法
Determination of perfluorinated alkyl compounds in vegetables andfruitsforexport--LC-MS/MSmethod2016-08-23发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2017-03-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草SN/T4588-2016
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国吉林出人境检验检疫局、中华人民共和国沈阳出人境检验检疫局
本标准主要起草人：周晓、金雁、卢利军、胡婷婷、杨璐、赵慧、康明芹。1
1范围
出口蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物测定液相色谱-串联质谱法
SN/T4588—2016
本标准规定了蔬菜、水果中多种全氟烷基化合物的液相色谱-申联质谱测定和确证方法。本标准适用于苹果、桃子、葡葡、西红柿、白菜、菠菜中全氟丁酸、全氟戊酸、全氟丁烷磺酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟已烷磺酸、全氟辛酸、全氟工酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸酸的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
样品中加入四丁基硫酸氢铵（TBA）溶液及碳酸钠溶液，经甲基叔丁基液萃取后，经混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化，液相色谱-审联质谱仪测定，外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1
甲醇：色谱级。
甲基叔丁基醚（methyltert-butylether.MTBE）：色谱级。四丁基硫酸氢铵（tetrahutylammoniumhydrogensulfate，TBA）：优级纯。碳酸钠：优级纯。
乙酸钠：优级纯。
甲酸：优级纯。
氨水，37%。
0.5mol/L的TBA溶液：取72.0gTBA（4.3），用水溶解并定容至1000mL0.05mol/L碳酸钠溶液：取5.3g碳酸钠，用水溶解并定容至1000ml。4.10
25mmol/L乙酸钠溶液：取2.05g乙酸钠，用水溶解并定容至1000mL。0.1%氨化甲醇溶液（体积比）：取0.1mL氨水，用甲醇稀释并定容至100ml。0.1%甲酸溶液：量取0.10mL甲酸（4.6）.用水定容至1000ml混匀。甲醇-0.1%甲酸溶液（7+3，体积比）：量取70ml.甲醇，30mL的0.1%甲酸溶液，混匀。4.13
4.14全氟丁酸、全氟戊酸、全氟丁烷磺酸、全氟己酸、全氟庚酸、全氟已烷磺酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟辛烷磺酸、全氟奚酸标准物质：纯度大于或等于98%。标准物质详细信息见表A.1，4.15标准储备溶液：准确称取标准物质（精确至0.1mg，以全氟化合物酸根计），用甲醇溶解后定量转移至100mL容量瓶中，甲醇定容，摇匀，分别配制成标准储备溶液。1
SN/T4588—2016
标准工作溶液：根据需要用空白基质液稀释配制适当浓度的标准工作溶液，现用现配弱阴离了交换固相苯取柱：3ml,60mg或相当者。使用前依次用5mL甲醇、5mL水预处理4.17夏
微孔滤膜：有机系，0.22um.使用前用甲醇超声处理，4.18
5仪器与设备
5.1液相色谱申联质谱仪：配备电喷雾离子源（ES1)。5.2
超声波发生器（功率≥200W）。3天平：感量0.1mg和0.01g
高速离心机：10000r/min
涡旋混合。
聚丙烯离心管：50ml。
250mL鸡心瓶。
氮吹仪。
6测定步骤
6.1提取
将样品磨碎，混勾。称取1g试样（精确到0.01g）至聚丙烯离心管中，再加入1mL0.5mol/LTBA溶液（4.8)，加2mL.0.05mol/L碳酸钠溶液（4.9）.加10mL甲基叔丁基醚，振荡，超声10min10000r/min离心5min，转移上清液至250mL.鸡心瓶：沉淀物加15mL甲基叔丁基醚，振荡，重复以上步骤两次，合并上清液，旋蒸至近十，加蒸馏水定容至20mI，待净化。6.2净化
将上述样液转移至已活化的弱阴离子交换固相萃取柱（4.17）中，依次用5ml25mImol/L乙酸钠溶液（4.10）和5mL甲醇淋洗，弃去淋洗液。再用3ml.的0.1%氨化甲醇溶液（4.11）洗脱，收集洗脱液。洗脱液经氮吹至近干后，用甲醇-0.1%甲酸溶液（4.13）定容至1mL，过0.22μm滤膜，滤液供LCMS/MS测定。
6.3测定
6.3.1液相色谱条件1
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，下列参数已被证明对测试是合适的。
为降低高效液相色谱管道中引入的全氟烷基化合物的污染，对液相系统中部分特氟龙材质管a)
路替换为PEEK管路或不锈钢管路（具体管路示意图参见附录B)；色谱柱：C2.1mm×150mm3μm，或相当者；b)
柱温：室温；
d）流速：0.20mL/min；
进样量：10pL；
非商业性声明：所提供参数是在DIONEX液相色谱仪和API4000质谱仪上完成的，此处列出试验用色谱柱、仪1)
器型号仅是为了提供参考，并不涉及商业日的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。2
TIKAONT KAca
流动相及梯度洗脱条件见表1
表1流动相及梯度洗脱条件
时间/min
质谱条件
甲醇/%
SN/T4588-—2016
0.1%甲酸溶液/%
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出质谱分析的普遍参数，下列参数已被证明对测试是合适的。
电离方式：电喷雾电离（ESI）；扫描方式：负离子扫描；
检测方式：多反应监测（MRM）：电喷雾电压：—4500V：
气帘气（CUR）：0.31MPa（45psi)：雾化气（GS1)：0.24MPa(35psi)；辅助气（GS2)：0.28MPa(40psi)；碰撞气（CAD)：0.15MPa(6.0psi)；离子源温度（TEM)：550.0℃；
定性离了对、定量离子对、去簇电压、碰撞能量参见表C.1。液相色谱-串联质谱检测及确证
根据样液中被测组分含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液.标准工作溶液和待测样液中10种全氟烷基化合物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。标准工作溶液与样液等体积参插进样测定。对于高浓度样品应适当进行系列稀释。6.3.4定性测定
标准溶液及样液均按6.3.1和6.3.2规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则对其进行确证。如经确证分析被测组分质量色谱峰保留时间与标准物质相一致，所选择的离子均出现：同时所选择离子的丰度比与标准样物质相关离子的相对丰度一致，相似度在允许偏差之内（见表2），被确证的样品则可判定为阳性检出。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
>20%~50%
>10%~20%
iKAoNrKAca
SN/T4588—2016
6.3.5定量测定
根据试样中被测样液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准工作液进行分析，对于高浓度样品须适当进行系列稀释。标准工作液和样液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范内。在上述色谱条件下，参考保留时间为7.74min~20.13min，外标法定量。标准溶液的多反应监测色谱图参见图D.1。
6.4空自试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。6.5结果计算和表述
用色谱数据处理软件或按式(1)计算试样中每种全氟烷基化合物含量（1）
式中：
试样中全氟烷基化合物的含量，单位为微克每下克（ug/kg）；由标准工作曲线计算得到的试样中全氟烷基化合物的浓度，单位为微克每升（ug/L）；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）：最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）注：计算结果应扣除空白值，表示到小数点后两位7
测定低限
本方法中针对苹果、桃子、葡萄、西红柿、白菜、菠菜中10种全氟烷基化合物的测定低限均为1.0 μg/kg.
8回收率和精密度
样品中10种全氟烷基化合物的添加浓度及其加收率、精密度实验（RSD)数据参见附录E。-TKAoNIKAca
中文名称
全氟丁酸
全氟戊酸
全氟丁烷磺酸
全氟己酸
全氟庚酸
全氟己烷磺酸
全氟辛酸
全氟王酸
全氟辛烷磺酸
全氟癸酸
附录A
（规范性附录）
标准物质信息
表A.1标准物质CAS号、分子式及相对分子质量英文名称
perfluoroheptafluorobutyricacidperfluoropentanoic acid
Perfluorobutanesulfonate
Perfluorohexanaate
Perfluoroheptanoic acid
Perfluorohexane sulfonate
Perfluorooctanoate
Perfluorononanoate
Perfluorooctane sulfonate
Perfluorodecanoate
英文缩写
CAS号
375-22-4
2706-90-
29420-49-3
307-24-4
37585-9
8238225
835-67-1
375-95-
4021-47-0
335-76-2
分子式
CHFiO2
CFSO,H
CHFaO2
SN/T4588—2016
相对分子质量
KAoNKAca
SN/T4588—2016
注：所有管线均为不锈钢。
附录B
（资料性附录）
液相部分管路示意图
液相部分管路示意图
泵系统
进样系统
riKAoNikAca
待测物名称
全氟丁酸
全氟戊酸
全氟丁烷磺酸
全氟己酸
全氟庚酸
全氟已烷磺酸
全氟辛酸
全氟千酸
全氟辛烷磺酸
全氟癸酸
注：定量离子对。
附录C
（资料性附录）
目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量2表C.1
目标化合物的监测离子对、去簇电压和碰撞能量英文缩写
时间/min
SN/T4588—2016
非商业性声明：所提供参数是在DIONEX液相色谱仪和API4000质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号2）
仅是为了提供参考，并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器。7
SN/T4588—2016
出峰次序
附录D
（资料性附录）
标准溶液多反应监测（MRM)色谱图68101214161820
图D.1标准溶液多反应监测（MRM）色谱图表D.1
待测物标准溶液的参考保留时间化合物名称
全氟丁酸
全氟戊酸
全氟已酸
全氟庚酸
全氟己烧磺酸
全氟辛酸
全氟工酸
全氟辛烷磺酸
全氟葵酸
文缩写
303234
保留时间/min
化合物
全氟丁酸
全氟戊酸
全氟丁烷磺酸
全氟己酸
全氟庚酸
全氟己烷磺酸
全氟辛酸
全氟王酸
全氟辛烷磺酸
全氟葵酸
附录E
（资料性附录）
各基质添加水平、精密度及回收率范围表E.1
添加水平
(μg/kg)
苹果的精密度试验结果
(pg/kg）
0.91±0.11
1.77±0.11
0.82+0.10
1.85±0.22
18.81±1.73
0.88±0.18
1.80±0.21
20.39±0.97
0.86±0.08
1.72+0.11
19.06±2.48
0.89±0.10
1.62±0.3
17.53±1.43
0.83±0.08
1.82±0.24
18.83±1.20
0.83±0.12
3.32±0.61
17.82±1.25
0.80±0.07
1.65±0.21
18.38±2.09
0.84±0.14
1.63±0.20
18.24±2.09
SN/T4588—2016
回收率范围/
76.0112.0
79.0~95.5
75.7~98.6
69.0~98.0
71.5~105.0
72.4~103.1
69.0102.0
77.5~112.0
94.8109.1
74.0~98.0
78.5-96.5
70.1~105,2
72.0-104.0
61.0~100.0
72.8~98.7
72.0110.0
64.9~100.5
78.1~-106.4
75.0~103.0
78.4~-98.8
68.0~100.0
90.0-196.0
78.7~101.2
73.8~106.4
62.0~113.0
68.8--96.0
69.1-104.1
SN/T4588—2016
化合物
全氟丁酸
全氟戊酸
全氟丁烷磺酸
全氟己酸
全氟康酸
全氟己烷磺酸
全氟辛酸
全氟壬酸
全氟辛烷磺酸
全氟酸
添加水平/
(μg/kg)
桃子的精密度试验结果
(μg/kg）
0.82±0.07
1.76±0.10
18.03±0.83
0.91±0.13
1.72±0.19
19.51±1.02
0.82±0.09
1.67±0.21
18.54±1.82
0.91±0.11
1.75±0.18
17.31±1.62
0.79±0.09
1.83-0.14下载标准就来标准下载网
18.48±2.06
0.88±0.09
1.80±0.18
19.68±1.35
0.84±0.07
1.79±0.22
18.55±1.85
0.83±0.12
1.72±0,24
19.24±2.01
0.78±0.12
1.67±0.21
20.01±1.66
0.81±0.12
1.75±0.19
17.56±1.72
回收率范围/
70.0~93.0
83.5~99.0
86.7~98.7
71.0~108.0
72.0~101.5
86.3~105.3
73.0~99.0
74.0~103.5
67.9-98.9
81.0~107.0
71.0~97.5
76.2101.7
65.0~~91.0
83.5~107.5
72.2~102.8
70.0~106.0
81.5~112.0
80.6~105.8
70.0-90.0
79.5~108.5
71.9~102.7
69.0~108.0
74.5~111.0
74.6~105.7
64.0103.0
69.5~103.5
81.1~109.6
66.0~101.0
71.0~108.5
68.3~101.1
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