SN/T 0591-2016.Determination of dioxathion residues in cerals and oil seeds for export-GC and GC-MS method.
1范围
SN/T 0591规定了出口粮谷及油籽中二囈硫磷残留量检测的制样、气相色谱测定和气相色谱-质谱测定及确证方法。
SN/T 0591适用于大米、小麦.大麦、玉米、高粱、绿豆、赤豆、花生、大豆、油菜籽中二嗯硫磷残留量的检测和确证。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分 析实验室用水规格和实验方法
3原理
试样加水浸泡后用乙腈均质提取,经固相萃取柱净化,采用气相色谱或气相色谱-质谱法确证测定，
外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外,所有试剂为分析纯,水为GB/T6682规定的二级水。
4.1 乙腈:色谱纯。
4.2正己烷:色谱纯。
4.3丙酮:色 谱纯。
4.4甲苯:色 谱纯。
4.5氯化钠。
4.6无水硫酸钠:650℃灼烧4 h,贮于干燥器中,冷却后备用。
4.7乙 腈-甲苯溶液(3+1,体积比):量取300 mL乙腈和100 mL甲苯,混匀。
4.8 丙酮-正己烷(1+1,体积比):量取100 mL丙酮和100 mL正已烷,混匀。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T05912016
代替SN0591-1996
出口粮谷及油籽中二噁硫磷残留量的测定气相色谱和气相色谱-质谱法Determination of dioxathion residues in cerals and oil seeds for export-GCandGC-MSmethod
2016-06-28发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2017-02-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准代替SN0591--1996《出口粮谷及油籽中二嗯硫磷残留量检验方法》。本标准与SN0591-1996相比，主要技术性变化如下：SN/T0591—2016
标准名称由《出口粮谷及油籽中二嗯硫磷残留量检验方法》修改为《出口粮谷及油籽中二嗯硫气相色谱和气相色谱-质谱法》；磷残留量的测定
扩大标准检测的适用范围；
删减了抽样部分：
改进了样品前处理技术；
增加了气相色谱-质谱确证方法；降低了检测低限，并针对不同检测对象，给出了不同基质添加不同标准物质浓度的回收率范围。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国山东出人境检验检疫局。本标准主要起草人：王伟、高玉生、王海波、崔晓辉、陈冰、李秀勇。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN0591-1996。
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1范围
出口粮谷及油籽中二噁硫磷残留量的测定气相色谱和气相色谱-质谱法SN/T0591-2016
本标准规定了出口粮容及油籽中二嗯硫磷残留量检测的制样，气相色谱测定和气相色谱-质谱测定及确证方法。
本标准适用于大米、小麦、大麦、玉米、高粱、绿豆、赤豆、花生、大豆、油菜籽中二嗯硫磷残留量的检测和确证。
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法3原理
试样加水浸泡后用乙睛均质提取，经固相萃取柱净化，采用气相色谱或气相色谱-质谱法确证测定外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂为分析纯，水为GB/T6682规定的二级水。4.1乙腈：色谱纯。
正已烷：色谱纯。
丙酮：色谱纯。
甲苯：色谱纯。
4.5氯化钠。
4.6无水硫酸钠：650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。4.7
乙睛-甲苯溶液（3+1，体积比）：量取300mL乙睛和100mL甲苯，混匀。4.8
丙酮-正已烷（1+1，体积比）：量取100mL丙酮和100mL正已烷，混勾。4.9
二嗯硫磷标准品：纯度：97.0%。分子式：C12H2eO.P2S.，CAS号：78-34-2。二嗯硫磷标准储备液：准确称取二嗯硫磷标准品0.01031g，用丙酮溶解开定容至50mL，配成4.10
200mg/L的标准储备液，于0℃～4℃冰箱内避光储存，有效期6个月。4.11二嗯硫磷标准中间液：根据需要取适当体积的二赚硫磷标准储备液，用丙酮-正已烷（4.8）配制成2.0mg/L的标准中间液，于0℃～4℃冰箱内避光储存，有效期1个月2二嗯硫磷标准工作液：根据需要将二嗯硫磷标准中间液用丙酮-正已烷溶液配制成标准工作液，4.12
该工作液现用现配。
4.13Cls固相萃取柱：2000mg/12mL或相当者。1
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4.14Carb固相萃取柱：500mg/6mL或相当者。5NH，固相萃取柱：500mg/3mL或相当者。4.15
仪器设备
气相色谱仪：配有火焰光度检测器。5.2气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源。5.3漩涡混合器。
5.4电子天平：感量0.01mg和0.01g。5.5
离心机：转速不低于5000r/min。5.65
旋转蒸发仪。
氮吹浓缩仪。
高速分散均质机。
6试样制备与保存
6.1试样制备
将试样按四分法缩分至1kg用磨碎机全部磨碎并通过2.0mm圆孔筛。混勾，均分成二份作为试样，分装人洁净的盛样瓶内，密封并标明标记。试样保存
试样于0℃～4℃避光保存。
6.3注意事项
在抽样及制样的操作过程中.应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。7提取及净化
7.1提取
7.1.1油籽类
称取5g试样（精确至0.01g）于50ml.离心管中，加8mL水.混勾后放置2h，加入20mL乙睛，用均质器在15000r/min勾浆提取2min，将均质好的样品移至离心机，5000r/min条件下离心5min，将上清液移人另一50mL离心管中，残渣中再加人5mL水和20mL乙睛重复上述步骤，合并上清液。向合并的清液中加人3.5g氯化钠，剧烈振荡后.5000r/min条件下离心1min，待用。7.1.2粮容类
处理步骤同7.1.1，将离心后上层乙睛层移人100mL鸡心瓶中.于旋转蒸发仪上40℃水浴旋蒸至近干.用3mL乙睛-甲苯溶液（4.7）溶解残渣，供固相萃取柱净化。7.2净化
7.2.1粮谷类
在Carb柱中加人1cm高（约1.5g）无水硫酸钠（4.6），将该柱连接在NH2柱上端，用5mL乙2
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甲苯溶液（4.7)活化，始终保持柱子不干酒。将7.1.2中样品浓缩液过此串联柱，用3X5mL乙睛-甲苯溶液洗涤鸡心瓶，并将洗涤液过串联柱，最后用5mL乙-甲苯溶液洗涤柱子，收集上述所有洗脱液于40℃水浴减压浓缩近干，氮吹吹干，用丙酮-正已烷溶液（4.8）定容至1.0mL，漩涡混合器混勾，供气相色谱和气相色谱质谱测定。
7.2.2油籽类
用5mL乙睛活化C1a同相萃取柱后，将7.1.1中离心管中上层有机层分次移人C1s柱中，最后用5mL乙洗涤柱子，收集所有流出液于旋转蒸发仪上40℃水浴旋蒸至近干，用3mL乙睛-甲苯溶液(4.7)溶解残渣，后续步骤按7.2.1操作。8测定
仪器条件
8.1.1气相色谱条件
气相色谱条件如下：
色谱柱：DB-210（30m×0.32mm×0.25μm）石英毛细管柱.或相当者；a)
色谱柱温度：60℃保留1min.然后以20℃/min程序升温至150℃，再以12℃/min程序升b)
温至230℃，230℃保留8min：
进样口温度：250℃
检测器温度：250℃：
载气：氮气，纯度≥99.999%，恒流模式，流速1.5mLmin；燃烧气：氢气，纯度≥99.9%，流速120mL/min：空气流速70mL/min保护气60mL/min检测器：火焰光度检测器.磷滤光片：526nm；进样量：1μL。
气相色谱-质谱条件
气相色谱-质谱条件如下：
色谱柱：HP-5ms，30.0mx0.25mm×0.25μm，或相当者：a）
柱箱升温程序：60℃不保持，以15/min升温至145℃.再以5℃/min升温至200℃，再以b)
30℃/min升温至300℃.保持10min：c
进样口温度：250℃；
GC-MS接口温度：280℃：
载气：氮气，纯度≥99.999%，恒流模式；流速：1.0mL/min进样方式：无分流进样；
进样量：2μL；
电子轰击电离源：70eV：
离子源温度：230℃；
四级杆温度：150℃；
测定方式.选择离子检测方式（SIM；监测离子（m/）：153，169，197，270（定量离子）：m）溶剂延退：4.5min。
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8.2定量测定
8.2.1气相色谱定量测定
根据样液中二嗯硫磷含量的情况，选取浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中二嗯硫磷的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，二嗯硫磷的保留时间约为9.2min。二嗯硫磷标准品的色谱图参见附录A中图A.1。8.2.2气相色谱-质谱测定
根据样液中二硫磷含量的情况，选取浓度相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中二嗯硫磷的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，二嗯硫磷的保留时间约为15.1min，二嗯硫磷标准品的选择离子色谱图和全扫描质谱图参见附录A中图A.2和附录B中图B.1。
8.3定性确证
对标准溶液及样液均按上述规定的条件进行测定，如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱确证二嗯硫碟的定性离子（m/）：153，169，197，定量离子（m/）：270，其监测离子（m/）的丰度比是270：153：169：197=100：55：22：42。在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子全部出现；经过对比所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比，其值在允许范围内（允许范围见表1)则可判定样品中存在二嗯硫磷。表1定性确证时相对离子丰度最大容许误差相对离子丰度（基峰）
允许的相对偏差
9空白试验
除不加试样外，均按第8章测定步骤进行。10结果计算和表述
20%~50%
10%~20%
用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中二硫磷的残留量，计算结果需扣除空白值X_AXc×V×1000
A.Xmx1000
式中：
试样中二嗯硫磷残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；样液中二嗯硫磷峰面积（或峰高）；标准工作液中二嗯硫磷的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；标准工作液中二嗯硫磷峰面积（或峰高：试样的质量，单位为克（g）。
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测定低限与回收率
测定低限
气相色谱和气相色谱-质谱检测方法对二嗯硫磷的测定低限均为0.01mg/kg。11.2
添加浓度和回收率
回收率数据参见附录C。
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SN/T0591—2016
附录A
（资料性附录）
二暖硫磷标准品色谱图
0.1mg/L二嘎硫磷标准品GC-FPD色谱图见图A.1。0.5mg/L二嗯硫磷标准品GC-MS选择离子[（m/z）：153，169197，270]色谱图见图A.2。150pAT
丰度！
14.000号
13.000号
12.000号
8:000号
糖独断二
时间/mi
0.1mg/L二嗯硫磷标准品GC-FPD色谱图图A.1
15,080
时间/min
20.5mg/L二嗯硫磷标准品GC-MS选择离子[（m/z）：153，169，197，270］色谱图图A.2
附录B
（资料性附录）
二嗯硫磷标准品GC-MS全扫描质谱图二嗯硫磷标准品的GC-MS全扫描质谱图见图B.1。丰度
350000
300000-
250000
150000-
100000-
147159
182191206213225
二器硫磷标准品的GC-MS全扫描质谱图SN/T0591—2016
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SN/T0591—2016
附录C
（资料性附录）
检测与确证方法的添加浓度及回收率范围不同基质中二嗯硫磷添加水平及回收率范围见表C.1。表C.1
基质名称
不同基质中二嗯硫磷添加水平及回收率范围添加浓度/（mg/kg）
88.6~110.4
92.6~103.6
回收率范围/%
102.9~109.3
91.7~111.4
97.6~106.4
96.5~106.3
83.3107.5
93.8105.8
94.9~105.8
83.6~104.3
94.8103.0
92.5~113.2
94.8~107.4
87.7103.6
92.8106.1
83.0~94.8
83.9~88.7
86.6112.4
83.0~92.4
84.1~89.1
85.6~108.5
92.8~107.4
83.6~105.5
80.8~95.4
GC-MS法
93.5~108.5
94.8106.4
98.8~109.0
88.6~109.5
96.4~107.4
87.9105.1
90.5~110.4
93.0~103.0
88.2~104.6
85.6~108.2
92.6~107.2
81.9~85.5
91.5~110.1
96.4104.4
88.0~101.5
84.6~100.5
80.8~94.0
81.2~87.6
84.6~99.5
81.0~95.0
89.1~90.1
86.6~110.4
94.2103.2
89.1~92.6
85.6~102.5
82.6~93.6
80.1~89.8
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